杳杳鐘聲響起，又是桃花節。許宣夢了一晚白衣女孩，清晨醒來悵然若失。今天是他師傅冷宮主的忌日，每次想起都會覺得遺憾。多年前，正是冷宮主救下了許嬌容和許宣姐弟二人。如今冷宮主的女兒冷凝，已經守孝滿三年，可以去山下看看了。許宣也準備去集市上搜尋些古籍來，順水推舟離開了藥師宮。與此同時，白夭夭和小青也來到了集市上游玩。那個白色的身影仿佛就在附近，許宣心中一急就追了上去。他追到了面具攤上，白色身影卻不見了。冷凝追上來，纏著許宣買了兩副面具。

迷路的白夭夭與許宣撞到一起，互相道歉。齊霄也循著妖精的足跡，來到了集市上。為了自保，小青挾持了冷凝，結果被她咬了一口。蛇的本性是以牙還牙，小青也咬了冷凝一口。但是她還是被齊霄打傷，在混亂之中逃走了。而集市上有賣蛇的人，許宣看了之后直接將蛇買下，送到桃林里放生。白夭夭想起從前與紫宣在一起的場景，也來到了桃林中。她恰好看到了放生小蛇的許宣，恍惚間仿佛看到了當年救了自己的紫宣。

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白夭夭心中最柔軟的地方仿佛被什么東西戳中了，她的眼眶里都是淚水。千年前那一幕幕，仿佛就在眼前放映。是紫宣的元神聚齊了么？是紫宣復活了么？桃林里的這個人，與紫宣仿佛一個模子里刻出來的一般。白夭夭怔怔地看著許宣，淚一滴滴地掉下來。她多想回到從前，紫宣還在的時候。忽然間，受傷流血的小青跑到桃林向白夭夭求救。就在這一瞬間，桃林中的許宣已經不見了。

冷凝的寒毒無法用普通的藥石醫治，許宣熟知醫理，趕緊派人去昆侖雪原找蒼蓮瓊花。而白夭夭救了小青之后，得知她傷人的事情，一直在想辦法彌補。她命小灰去找齊霄，轉告他會當面醫治冷凝姑娘的病，讓齊霄暫時放過小青。藥師宮那邊同樣不能得罪，白夭夭許諾日后會帶著小青親自上門負荊請罪。為了履行承諾，白夭夭親自去藥師宮救人，卻發現所有入口都撒上了雄黃。

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白夭夭找到一處地方沒人把守，不想卻入了結界，化身白蛇。蛇膽可救冷凝，藥師宮眾人高興捕獲白蛇，打算取膽救人。表面冷酷無情的許宣發現，這條白蛇身有隱疾，就假借取蛇膽的名義，刨去了白蛇腹傷的腐肉。許宣勸眾人等蒼蓮瓊花來救冷凝，蛇膽治療只是下下策，且他不愿輕易傷害白蛇。白夭夭本以為許宣要傷害自己，卻發現他像紫宣一樣不會輕易殺生。為了弄清許宣的身份，白夭夭還進入他的神識勘查。那個純白的世界里，有一股強大的神識力量。

小青得知藥師宮抓了白蛇，趕忙跑去救人，結果卻被許宣一通諷刺。雙拳難敵四手，小青還是被抓進地牢關了起來。暗中旁觀這一切的白夭夭內心換了想法，她從前認識的紫宣絕對不會這樣。這時傳來消息，昆侖的蒼蓮瓊花在路上損毀，沒有辦法為冷凝治病了。可是冷凝的病又不能拖下去了，取出白蛇膽是勢在必行了。許宣還不肯傷害白蛇，愿意花費一切代價求得藥草。

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白夭夭以白衣姑娘的身份出現，說自己可以救治冷凝。許宣為了測試她的真實水平，不惜讓蜘蛛把自己咬傷。看著以身犯險的許宣，白夭夭又好氣又好笑，只能趕緊施法救人。事實證明，許宣的賭贏了。